| 新聞資訊 | 發(fā)布日期：2023-7-24 發(fā)布者：住野精工 |
1.結構隨形變的變化
形變引起了聚合物整個結構體系的變化。變化的類型和大小與性能和加工條件的不同有關。其中包括分子量、聚合物的初始狀態(tài)、形變溫度、拉伸方向（單向、雙向、同時、順序），以及形變率和形變大小。由于這些變化影響了性能的不同，包括取向分布、結晶性、熱性能、光學性能、氣體擴散特性、機械性能和各向異性。
以下我們對這些影響因素進行討論。
2.T溫度以下的PET拉伸
玻璃化轉變溫度（T)以下的初始不定形PET的拉伸導致分子排列的極為無序，這被稱作高度醞晶結構。拉伸引發(fā)伸長的鏈晶的更加不完善，而鏈晶是為之后的熱結晶提供晶格的，它常常發(fā)生在鏈折疊的不定形區(qū)域。在這些形變條件下，觀察到，交叉偏光鏡下，在25℃單向拉伸薄膜中有排列非常無序的象球粒狀結構。頸縮區(qū)的塑料形變是由于局部熱效應引起的。實驗發(fā)現(xiàn)，在形變時頸縮區(qū)溫度明顯升高.小角度光散射也證明，球粒狀的結構呈四瓣的三葉草形。同在其他聚合物中觀察到的一樣，在T以下拉伸PET也會增加空隙結構.當空隙結構的大小變得很大時，它的尺寸達到了可見光波長的長度，由于散射作用，PET 薄膜呈現(xiàn)出珠光色。這種情況通常會在PET的加工中觀察到，特別在拉伸吹塑瓶加工中，極低的拉伸溫度容易引起這種現(xiàn)象。
3,T溫度以上的PET拉伸
在T以上，分子活動性更高，如果拉伸率較低，分子松弛同取向一樣快，導致內應力下降，因此造成取向和結晶。在T.以上利拉伸效應是截然相反的兩個因素.如果拉伸率高，分子取向，因此發(fā)生結晶，相反，在低拉伸率下松弛造成分子不能取向，阻礙了結晶。
當不定形纖維拉伸時，不定形區(qū)域的取向一直增加到結晶開始發(fā)生.因此，不定形區(qū)域的取向是恒定的，因為任何材料在經過臨界點的取向都將結晶。晶體區(qū)域的取向沒有不定形區(qū)的取向明顯。
4 .橡膠區(qū)域PET的形變行為及其與厚度均勻性的關系
對生產薄膜的表面粗糙度的要求是根據(jù)應用而不同的，用于錄音磁帶和電容器的薄膜的表面粗糙度應在一定范圍內],而用于黏合的聚合物紙或薄膜需要相當粗糙的表面。對于陽光收集器械的反射膜來說，需要光滑的表面和更好的厚度均勻性來改善薄膜的光學性能。正如過去所指出的，流延不定形PET薄膜的加工溫度在玻璃化轉變溫度（67~75℃)和冷結晶溫度（135~145℃)之間，典型的加工溫度在75℃和145℃之間（85~100℃).在該溫度范圍內，PET的應力－應變行為與交聯(lián)橡膠的類似。應力－應變曲線顯示，應力增加并在過渡形變區(qū)達到塑料穩(wěn)定變形。
在臨界值以上，應力硬化開始（有時也稱應變硬化），應力快速增加，當超過臨界值后，產生破裂.低于應力硬化玻璃化轉變溫度時，較高的局塑性形變部伸長導致初始變形，表明有應變明顯的局部頸縮或連串的頸縮應變硬化開始時的臨界應變與以下幾個因素有 關，其中包括分子景、加工溫度和拉伸率。隨著分子量的增加，形變溫度降低，拉伸速度提高，臨界應變下降。
正如過似，然而，其機理不同。交聯(lián)橡膠是仿射形變，整體的拉伸形變水平相同，直到它的最小分子，而PET的微觀形變有微小的不同 ，流延加工的初始流延膜的厚度不是很均勻.當在薄膜邊緣施加單向和雙向應力時，形變應力集中發(fā)生在厚度薄的區(qū)域，只有這些區(qū)域經歷了在過渡“大”應變值時的應力硬化和相關的結晶.此時，其他區(qū)域仍保持較厚，事實上，從厚度變化情況的標準偏差測得的厚度均勻性更差。因為薄膜的應力結晶區(qū)能承受更大的負荷，因此形變轉移到其他區(qū)域，而且持續(xù)轉移，直到整個薄膜都經歷應變硬化，結果產生“自動調平”效應。一旦應變硬化充分地進行，厚度均勻性就開始得以改善。在PET和聚醚醚酮（PEEK)中進行了單向、力大小相同和不同的雙向拉伸實驗。
5.雙向拉伸PET的結構和形態(tài)學
大多數(shù)的其他工程塑料如：聚對苯二甲酸丁二酯、聚萘二甲酸乙二醇酯（PEN)、聚苯硫醚（PPS)和聚芳醚酮都含有對位連接的平面芳香族基團，如苯基和萘基團。大多數(shù)的這些基團（除PPSPEEK之外）都同柔韌性極高的基團連接，因此這些分子就好像是平面圓板與柔韌的線相連.這種獨特的特征提高了形變過程中連續(xù)的取向行為。當拉伸時，開始無規(guī)律取向的分子鏈沿著拉伸方向取向。PET和PEN的分子取向特別適合這種情況。當分子鏈軸沿著拉伸方向取向時，PET中的片狀苯基團或PEN中的萘基團與薄膜寬度表面平行，該取向行為也可在光學性能方面得到說明。在結晶態(tài)的PET鏈中，與苯環(huán)平面垂直方向上的折射率最小。不管拉伸方式如何，垂直方向上（ND)雙向拉伸薄膜的折射率減小，它多與面積膨脹比（即MD方向和TD方向的拉伸比）有關。這也可以看作是垂直方向拉伸比的倒數(shù)。很明顯，TD方向拉伸比的增加引起TD方向折射率增加，而MD方向折射率降低的同時，ND方向折射率也降低。
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